Cloruro de mercurio(I)
También conocido como Calomelano, dicloruro de dimercurio, Cloruro de dimercurio(2+) — sustancia inorgánica con la fórmula $Hg_2Cl_2$, un compuesto de mercurio y cloro. Pertenece a la clase de compuestos binarios, puede considerarse como un dímero de una sal de mercurio(I) y ácido clorhídrico. Sustancia cristalina de color blanco.
Presencia en la naturaleza
El cloruro de mercurio(I) se encuentra en la naturaleza en forma del mineral calomelano (nombre obsoleto — mercurio córneo). El color del mineral varía de amarillo claro a marrón, dureza en la escala de Mohs de 1,5 a 2.
Propiedades físicas
El cloruro de mercurio(I) es una sustancia cristalina de color blanco que se oscurece con la luz. Fácilmente volátil, insoluble en agua (solubilidad 3,4⋅10−4 g/L), etanol, éter; se disuelve en benceno, piridina. No forma hidratos cristalinos. Se sublima con descomposición a una temperatura de 383-400 °C.
Red cristalina de simetría tetragonal, grupo espacial I 4/mmm, parámetros de celda a = 0,445 nm, c = 1,089 nm, Z = 2.
Propiedades químicas
El cloruro de mercurio(I) no reacciona con álcalis.
Se oxida a compuestos de mercurio(II):
- en ácido sulfúrico concentrado caliente
- $$ Hg_2Cl_2 + 2 H_2SO_4 ⟶ HgCl_2 + HgSO_4 ↓ + SO_2 ↑ + 2 H_2O $$
- en ácido nítrico concentrado caliente
- $$ Hg_2Cl_2 + 4 HNO_3 ⟶ HgCl_2 + Hg(NO_3)_2 + 2 NO_2 ↑ + 2 H_2O $$
Se reduce a mercurio metálico por agentes reductores fuertes, por ejemplo, cloruro de estaño(II) en ácido clorhídrico:
- $$ Hg_2Cl_2 + SnCl_2 + 2 HCl ⟶ 2 Hg ↓ + H_2[SnCl_6] $$
Bajo la acción del cloro, el calomelano se oxida formando sublimado corrosivo:
- $$ Hg_2Cl_2 + Cl_2 ⟶ 2 HgCl_2 $$
Dismuta a mercurio metálico y compuestos de mercurio(II):
- en ácidos diluidos (lentamente) o al calentar por encima de 400 °C
- $$ Hg_2Cl_2 ⟶ HgCl_2 + Hg $$
- en solución de amoníaco se forma el llamado precipitado blanco infusible
- $$ Hg_2Cl_2 + 2 (NH_3 ⋅ H_2O) ⟶ [Hg(NH_2)Cl] ↓ + Hg ↓ + NH_4Cl + 2 H_2O $$
A la temperatura de sublimación, en fase gaseosa se descompone parcialmente con formación de monómero:
- $$ Hg_2Cl_2 ⇄ 2 HgCl $$
Obtención
El cloruro de mercurio(I) puede obtenerse:
- mediante reacciones de intercambio iónico, por ejemplo, por precipitación con cloruro de potasio de una solución de dinitrato de dimercurio(I) en ácido nítrico diluido
- $$ Hg_2(NO_3)_2 + 2 KCl ⟶ Hg_2Cl_2 ↓ + 2 KNO_3 $$
- por reacción de cloruro de mercurio(II) y mercurio metálico a alta temperatura
- $$ HgCl_2 + Hg →^{250−300∘C} Hg_2Cl_2 $$
- por reacción de cloruro de mercurio(II) con cianuro de mercurio(II):
- $$ HgCl_2 + Hg(CN)_2 →^{70−120∘C} Hg_2Cl_2 + C_2N_2 $$
Aplicaciones
El cloruro de mercurio(I) se utiliza para la fabricación de electrodos de referencia de calomelano, como antiséptico, como catalizador y para la síntesis de compuestos organomercuriales.
Toxicidad
El cloruro de mercurio(I) es una sustancia de toxicidad moderada para seres de sangre caliente: LD50 para ratas 210 mg/kg (oral), 1500 mg/kg (dérmica). Causa irritación de la piel, membranas mucosas e irritación ocular severa. Al ingresar al organismo, afecta principalmente el hígado, riñones, tracto gastrointestinal (TGI) y sistema nervioso central (SNC). Muy tóxico para organismos acuáticos: LC50 para Daphnia magna es de 0,002 mg/L en 48 h.
El VLA (Valor Límite Ambiental) (calculado como mercurio) es: en el aire del lugar de trabajo 0,2 mg/m³, en el aire atmosférico 0,0003 mg/m³, en el agua de cuerpos de agua 0,001 mg/L.
| Cloruro de mercurio(II) | |
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| Sistema de nombre | Cloruro de mercurio(II) |
| Otros nombres | Calomelano, dicloruro de dimercurio, Cloruro de mercurio(I) |
| Fórmula química | Hg2Cl2 |
| Apariencia | Sólido blanco |
| Masa molar | 472,09 g/mol |
| Punto de fusión | 525 °C (a presión excesiva) |
| Temperatura de ebullición | 383,7 °C |
| Temperatura de descomposición | 400 °C |
| Densidad | 7,15 g/cm³ |
| Dureza en la escala de Mohs | 1,5—2 |
| Solubilidad en agua | 3,4⋅10−5 g/100 ml |
| Producto de solubilidad | 1,3⋅10−18 |
| LD50 | 210 mg/kg |
| VLA | en el aire del lugar de trabajo 0,2 mg/m³ en el aire atmosférico 0,0003 mg/m³ en agua de cuerpos de agua 0,001 mg/L |
| Red cristalina | Tetragonal |
| Entalpía estándar de formación | −266 kJ/mol |
| Entropía molar estándar | +192 J/(K·mol) |
| Energia estándar de formación de Gibbs | −211 kJ/mol |
| Número de registro CAS | 10112-91-1 |
| Número de registro EC | 233-307-5 |
| Frases R | R22,R36/37/38,R50/53 |
| Frases S | S13,S24/25,S46,S60,S61 |
| Frases H | H302; H315; H319; H335; H410 |
| Frases P | P273; P302+P352; P304+P340; P305+P351+P338 |
| Pictogramas de peligro |    |
| Pictogramas de peligro GHS |   |
| Donde no se indique, los datos se presentan a condiciones estándar (25 °C, 100 kPa). | |